全釩液流電池是一種以釩為活性物質(zhì)呈循環(huán)流動(dòng)液態(tài)的氧化還原電池。釩電池電能以化學(xué)能的方式存儲在不同價(jià)態(tài)釩離子的硫酸電解液中,通過(guò)外接泵把電解液壓入電池堆體內,在機械動(dòng)力作用下,使其在不同的儲液罐和半電池的閉合回路中循環(huán)流動(dòng),采用質(zhì)子交換膜作為電池組的隔膜,電解質(zhì)溶液平行流過(guò)電極表面并發(fā)生電化學(xué)反應,通過(guò)雙電極板收集和傳導電流,從而使得儲存在溶液中的化學(xué)能轉換成電能。

中文名

全釩液流電池

外文名

Vanadium Redox Flow Battery,VRB

類(lèi)別

氧化還原電池

提出

Marria Kacos

簡(jiǎn)介

釩電池,全稱(chēng)是全釩液流電池(Vanadium Redox Flow Battery,VRB),是一種活性物質(zhì)呈循環(huán)流動(dòng)液態(tài)的氧化還原電池。早在60年代,就有鐵—鉻體系的氧化還原電池問(wèn)世,但是釩系的氧化還原電池是在1985年由澳大利亞新南威爾士大學(xué)的Marria Kacos提出,經(jīng)過(guò)二十多年的研發(fā),釩電池技術(shù)已經(jīng)趨近成熟。在日本,用于電站調峰和風(fēng)力儲能的固定型(相對于電動(dòng)車(chē)用而言)釩電池發(fā)展迅速,大功率的釩電池儲能系統已投入使用,并全力推進(jìn)其商業(yè)化進(jìn)程。

這個(gè)可逆的反應過(guò)程使釩電池順利完成充電、放電和再充電。正極電解液由V(Ⅴ)和V(Ⅳ)離子溶液組成,負極電解液由V(Ⅲ)和V(Ⅱ)離子溶液組成,電池充電后,正極物質(zhì)為V(Ⅴ)離子溶液,負極為V(Ⅱ)離子溶液,電池放電后,正、負極分別為V(Ⅳ)和V(Ⅲ)離子溶液,電池內部通過(guò)H+導電。V(Ⅴ)和V(Ⅳ)離子在酸性溶液中分別以VO2+離子和VO2+離子形式存在,故釩電池的正負極反應可表述如下:

充電時(shí)正極:VO+H2O→VO2+2H+e

充電時(shí)負極:V+e→V

放電時(shí)正極:VO2+2H+e→VO+H2O

放電時(shí)負極:V→V+e

關(guān)鍵材料

1、釩電池電解液全釩最初,電解液是將VOSO4直接溶解于H2SO4中制得,但由于VOSO4價(jià)格較高,人們開(kāi)始把目光轉向其它釩化合物如V2O5、NH4VO3等。制備電解液的方法主要有兩種:混合加熱制備法和電解法。其中混合加熱法適合于制取lmol/L電解液,電解法可制取3~5mol/L的電解液。

2、釩電池隔膜

釩電池的隔膜必須抑制正負極電解液中不同價(jià)態(tài)的釩離子的交叉混合,而不阻礙氫離子通過(guò)隔膜,傳遞電荷。這就要求選用具有良好導電性和較好選擇透過(guò)性的離子交換膜,最好選用允許氫離子通過(guò)的陽(yáng)離子交換膜。電池隔膜一般都以陽(yáng)離子交換膜為主,也有用Nafion膜(Dupont)的,但后者價(jià)格較貴。對陽(yáng)離子交換膜進(jìn)行處理,提高親水性、選擇透過(guò)性和增長(cháng)使用壽命,是提高釩電池效率的途徑之一。全氟磺酸型離子交換膜是由杜邦公司率先研制成功,并以Nafion為其商標,是性能最好的一種離子交換膜。

3、釩電池電極材料

全釩液流電池要達到大容量的儲能,必須實(shí)現若干個(gè)單電池的串聯(lián)或者并聯(lián),這樣除了端電極外,基本所有的電極都要求制成雙極化電極。由于V02+的強氧化性及硫酸的強酸性,作為釩電池的電極材料必須具備耐強氧化和強酸性,電阻低,導電性能好,機械強度高,電化學(xué)活性好等特點(diǎn)。釩電池電極材料主要分為三類(lèi):金屬類(lèi),如Pb,Ti等;炭素類(lèi),如石墨、碳布、碳氈等;復合材料類(lèi),如導電聚合物、高分子復合材料等。

特點(diǎn)

釩電池作為儲能系統使用,具有以下特點(diǎn):

1、電池的輸出功率取決于電池堆的大小,儲能容量取決于電解液儲量和濃度,因此它的設計非常靈活,當輸出功率一定時(shí),要增加儲能容量,只要增大電解液儲存罐的容積或提高電解質(zhì)濃度;

2、釩電池的活性物質(zhì)存在于液體中,電解質(zhì)離子只有釩離子一種,故充放電時(shí)無(wú)其它電池常有的物相變化,電池使用壽命長(cháng);

3、充、放電性能好,可深度放電而不損壞電池;

4、自放電低,在系統處于關(guān)閉模式時(shí),儲罐中的電解液無(wú)自放電現象;

5、釩電池選址自由度大,系統可全自動(dòng)封閉運行,無(wú)污染,維護簡(jiǎn)單,操作成本低;

6、電池系統無(wú)潛在的爆炸或著(zhù)火危險,安全性高;

7、電池部件多為廉價(jià)的碳材料、工程塑料,材料來(lái)源豐富,易回收,不需要貴金屬作電極催化劑;

8、能量效率高,可達75%~80%,性?xún)r(jià)比非常高;

9、啟動(dòng)速度快,如果電堆里充滿(mǎn)電解液可在2min內啟動(dòng),在運行過(guò)程中充放電狀態(tài)切換只需要0.02s。

劣勢

1、能量密度低,先進(jìn)的產(chǎn)品能量密度大概只有40Wh/kg。鉛酸電池大概有35Wh/kg。

2、因為能量密度低,又是液流電池,所以占地面積大。

3、國際先進(jìn)水平的工作溫度范圍為5°C和45°C,過(guò)高或過(guò)低都需要調節。

市場(chǎng)前景

釩流電池因其獨特優(yōu)點(diǎn),使其在許多領(lǐng)域有著(zhù)廣泛的應用:

1、風(fēng)力發(fā)電市場(chǎng)

風(fēng)力發(fā)電機需要配備功率大約相當于其功率1%的鉛酸電池用于緊急情況時(shí)風(fēng)機保護風(fēng)葉用,另外每一臺風(fēng)機還需要配備功率大約相當于其功率10%~50%的動(dòng)態(tài)儲能電池。對于風(fēng)機離網(wǎng)發(fā)電,則需要更大比例的動(dòng)態(tài)儲能電池,擁有眾多杰出優(yōu)點(diǎn)的釩電池完全可以取代現有的鉛酸電池,進(jìn)而構建風(fēng)電場(chǎng)的動(dòng)態(tài)能源儲存系統。

2、光伏發(fā)電

顧名思義,光伏發(fā)電需要太陽(yáng)光,一旦到了晚上和陰雨天就發(fā)不了電,因而需要儲能電池為其儲存電力,由于現有的鉛酸電池功率、容量和壽命均非常有限,相信集眾多杰出優(yōu)點(diǎn)于一身的釩電池將作為光伏發(fā)電儲能電池的首選。

3、電網(wǎng)調峰

電網(wǎng)調峰的主要手段一直是抽水蓄能電站,由于抽水蓄能電站需建上、下兩個(gè)水庫,受地理條件限制較大,在平原地區不容易建設,而且占地面積大,維護成本高。釩電池儲能電站不受地理條件限制,選址自由,占地少,維護成本低??梢灶A期,隨著(zhù)釩電池技術(shù)的發(fā)展,釩電池儲能電站將逐步取代抽水蓄能電站,在電網(wǎng)調峰中發(fā)揮重要的作用。

4、電動(dòng)汽車(chē)電源

釩電池由于自身的獨特結構,充電接受能力強,適應快速大電流充電及大電流深度放電,比功率大,比能量高,適合于作電動(dòng)汽車(chē)的動(dòng)力電源,也可以解決汽車(chē)尾氣排放而造成的空氣污染問(wèn)題。釩電池作為汽車(chē)驅動(dòng)力的優(yōu)點(diǎn)是能夠實(shí)現“瞬間充電”(直接更換或補充電解液)。

5、不間斷電源和應急電源

作為UPS可用于辦公大樓、劇院、醫院等應急照明場(chǎng)所,也可用作計算機以及一些軍事設備的備用電源。

6、供電系統

海島、偏遠地區等地區建設常規電站或建設架設輸電線(xiàn)路造價(jià)高昂,使用釩電池并配以太陽(yáng)能、風(fēng)能等發(fā)電裝置,可保障這些地區的穩定電力供應。另外釩電池還可以作為郵電通訊、鐵路發(fā)送信號、無(wú)線(xiàn)電傳播站等供電系統。

7、軍用蓄電

要求

1、電池管理系統應具有對電池堆或者電解液循環(huán)系統的數據采集、信息傳遞和安全管理的功能。?

2、電池管理系統應能檢測電池堆與熱、電和流體相關(guān)的數據,相關(guān)數據至少包括電池堆的電壓、電池堆回路電流和管路內溫度、壓力、流量及儲液罐內的液位等參數。?

3、電池管理系統應能對電池系統的荷電狀態(tài)(SOC)進(jìn)行實(shí)時(shí)估算。?

4、電池管理系統應能對電池系統進(jìn)行故障診斷,并可以根據具體故障內容啟動(dòng)相應的故障機制,比如故障代碼上報、實(shí)時(shí)警示和故障保護等。?

5、電池管理系統應有與儲能電站及其相關(guān)設備基于通訊的信息交互功能。?

6、電池管理系統應能通過(guò)與儲能電站內能量轉化系統的實(shí)時(shí)通訊或者其他信號交互方式實(shí)現對充放電過(guò)程的控制和管理。