臭氧 臭氧(英文:Ozone),是氧氣的一種同素異形體,化學(xué)式是O 3 , 摩爾質(zhì)量 為47.998g/mol,相對密度為1.658,濃度較低時(shí)為無(wú)色氣體,濃度較高時(shí)呈現淡藍色,液態(tài)為深藍色,固態(tài)為紫黑色。 臭氧具有極強的氧化性,具有良好的殺菌消毒效果,廣泛應用于水處理、醫療 衛生等行業(yè)。高空的臭氧層,能夠吸收對人類(lèi)有害的紫外線(xiàn)波段,保護地球上的生命。然而,近地面臭氧對人類(lèi)健康具有極大的危害性,從事臭氧生產(chǎn)使用的相關(guān)行業(yè)人員需要嚴格遵守安全法規。
發(fā)現歷史 人類(lèi)對于臭氧最早的認識來(lái)源于1785年,當時(shí)荷蘭科學(xué)家馬丁努斯 ·馬倫(Martinus van Marum)注意到一個(gè)現象,每當在進(jìn)行放電實(shí)驗時(shí),就會(huì )出現一種特殊的氣味,由于這種氣味與自然界電閃雷鳴時(shí)產(chǎn)生的氣味類(lèi)似,他將其同樣歸因于放電反應,沒(méi)有意識到他實(shí)際上已經(jīng)創(chuàng )造了臭氧。
1840年,德國化學(xué)家克里斯蒂安·弗里德里?!ど岫靼菀颍–hristian Friedrich Sch?nbein)證實(shí)了這種刺激性氣味來(lái)自一種氣體,這種氣體是由氧氣通電產(chǎn)生的。他將這種帶有異味的氣體正式命名為臭氧 。這個(gè)詞來(lái)自希臘語(yǔ)的OZEIN(?ζειν),原意是 "臭味"。
1858年,科學(xué)家們在地球的大氣層中發(fā)現了臭氧成分,這是臭氧首次被證實(shí)在自然界中同樣存在。
1857年,德國發(fā)明家 維爾納·馮·西門(mén)子 (Ernst Werner von Siemens)發(fā)明了一種“超級感應管”,這種管能夠產(chǎn)生臭氧,極大地方便了人們對臭氧性質(zhì)的研究。 1866年, 瑞士 科學(xué)家雅克-路易·索雷(Jac ques-Louis Soret)通過(guò)臭氧和氮氧化合物發(fā)生反應后生成物的體積變化,測定出臭氧和氧氣的密度比為1.5:1。 第一次世界大戰 期間,德國醫生將臭氧用于士兵戰傷的治療,這是臭氧用于臨床的源頭。
分布情況 臭氧是地球上早已經(jīng)存在的自然物質(zhì),普遍存在于 地球大氣層 中,但不同的高度的含量差異較大。臭氧主要分布在距地球表面10~50公里的平流層里,占大氣中臭氧總量的90%。其中,在大約20—25公里處,臭氧的含量達到極值,該高度范圍也被稱(chēng)為臭氧層。臭氧在大氣中的含量非常少,在平流層中也僅占大氣總量的0.3%,即使在臭氧層,濃度也僅為0.2ppm。隨著(zhù)環(huán)境的惡化,臭氧含量逐漸下降 ,臭氧層也面臨著(zhù)被破壞的風(fēng)險。 臭氧也廣泛存在于人類(lèi)的生產(chǎn)實(shí)踐中,主要作用是殺菌消毒,用于自來(lái)水消毒、食品加工保鮮等領(lǐng)域,此外,臭氧也應用于工業(yè)生產(chǎn),醫療衛生等行業(yè)中。
O 3 分子結構 O 3 由三個(gè) 氧原子 構成,分子形狀為折線(xiàn)型,呈等腰三角形結構(類(lèi)似于 水分子 )。如右圖上半圖所示,三個(gè)氧原子分別位于三角形的頂點(diǎn),鍵角為116.8°,中鍵長(cháng)127.8pm,中間的氧原子采取sp 雜化的形式與兩端原子結合,氧原子的最外層有六個(gè)電子,其中,有兩個(gè)單電子與兩端的氧原子形成兩個(gè) 鍵,另外還有一對電子與兩端各一個(gè)電子(一共四個(gè)電子)形成三中心四電子的離域大π鍵,如右圖下半圖所示。 臭氧是一種極性分子,偶極矩為0.53D。臭氧分子中氧原子之間作用力主要來(lái)源于一個(gè) 鍵,因此臭氧分子非常容易分解為一個(gè)氧分子和一個(gè)自由的氧原子。這使得臭氧分子的氧化性非常強,化學(xué)性質(zhì)非?;钴S。
理化性質(zhì)
物理性質(zhì) 常溫常壓下,臭氧為淺藍色氣體,具有刺激性氣味,其摩爾質(zhì)量為47.977g/mol,密度為2.144mg/cm (在0°C時(shí)),沸點(diǎn)為?112℃,熔點(diǎn)為-192.2℃。臭氧略溶于水,其溶解度是氧的13 倍,空氣的25倍。 臭氧的液態(tài)呈深藍色,固體為紫黑色。臭氧具有弱順磁性。
名稱(chēng)及狀態(tài)
標準電極電位 (mv)
氟(氣態(tài))
2.87
臭氧(氣態(tài))
2.07
過(guò)氧化氫
1.78
高錳酸鉀
1.67
二氧化氯
1.50
氯(氣態(tài))
1.36
氧(氣態(tài))
1.23
資料來(lái)源于:
化學(xué)性質(zhì)
無(wú)機反應 臭氧是已知最強大的氧化劑之一,如上表所示,臭氧的氧化性?xún)H次于氟,遠遠強于O 2 。它在高濃度下也是不穩定的,會(huì )衰變成普通的氧氣。它的半衰期隨大氣條件如溫度、濕度和空氣流動(dòng)而變化。在實(shí)驗室條件下,半衰期(HLT)在室溫(24℃)、零濕度、每小時(shí)換氣次數為零的靜止空氣中平均為1500分鐘(25小時(shí))。
臭氧結構很不穩定,非常容易分解為一個(gè)氧分子和一個(gè)自由的氧原子
臭氧分解為氧氣的反應可在任何溫度下進(jìn)行,并隨著(zhù)溫度的升高而更加劇烈,微弱的火花 足以讓臭氧爆燃。 臭氧還將一氧化氮氧化成 二氧化氮 ,這個(gè)反應伴隨著(zhù)化學(xué)發(fā)光。 臭氧不與 銨鹽 反應,但在堿性溶液中它將氨氧化成 硝酸銨 。 臭氧還能與 氯氣 、 氫氣 等氣體單質(zhì)發(fā)生反應。
有機反應 臭氧分解烯類(lèi)可以被臭氧氧化裂解,這個(gè)過(guò)程稱(chēng)為臭氧分解,根據不同的反應條件得到醇類(lèi)、醛類(lèi)、 酮類(lèi) 或者羧酸。 例如,
制備方法
紫外線(xiàn)照射法 該方法模擬的是大氣層上空臭氧產(chǎn)生的原理,當使用紫外線(xiàn)(波長(cháng)為185 nm)照射氧氣時(shí),部分氧氣會(huì )分解為氧原子,這些氧原子與未分解的氧分子結合形成臭氧,該方法主要涉及如下反應:
同時(shí)存在臭氧轉化為氧氣的以下副反應。
該方法的優(yōu)點(diǎn)在于臭氧的生成無(wú)需考慮溫度條件,缺點(diǎn)在于存在副反應,即生成的臭氧分子同樣會(huì )與氧原子結合轉化回氧原子。因此制備的臭氧濃度、純度都比較低,一般用于小范圍空間內的殺菌消毒。
電暈放電法 該方法首先將空氣或氧氣進(jìn)行干燥處理,而后輸入放電室。放電室由兩個(gè)電極組成,在電極下方一般會(huì )連接電介質(zhì)以提升放電效果。通過(guò)對兩個(gè)極板施加高幅交流電壓,使得電極間的氣體被擊穿發(fā)生放電,從而產(chǎn)出臭氧氣體。
該方法具有效率高、能耗低等優(yōu)點(diǎn),在工業(yè)上使用比較普遍。缺點(diǎn)在于輸入放電室的氣體(純氧或者空氣)必須經(jīng)過(guò)干燥處理,這使得設備的費用昂貴,此外,如果以空氣作為原料,不僅會(huì )降低臭氧的濃度,而且會(huì )生成 氮氧化物 ,污染環(huán)境。
電解法 由陰陽(yáng)兩極和電解質(zhì)溶液構成電解裝置。在陽(yáng)極析出臭氧,陰極析出氫氣,該方法能夠產(chǎn)生高濃度的臭氧氣體,反應裝置如右圖所示。該裝置以鉛鈣錫鈰合金電極作為陽(yáng)極,以鉑電極作為陰極。
陽(yáng)極發(fā)生下列反應。
陰極發(fā)生下列反應。
用途 臭氧作為一種無(wú)污染強氧化劑,已被廣泛應用到各個(gè)領(lǐng)域,包括水處理(自來(lái)水、生活用水、城市生活污水、工廠(chǎng)廢水等),工業(yè)生產(chǎn),醫療衛生,食品衛生等。
水處理 臭氧可用于飲用水的消毒,利用其氧化性,氧化水中有害的化合物,并且不會(huì )有異味;臭氧可用于工業(yè)廢水的處理,將有害成分如含酚化物等氧化為無(wú)害成分。
醫療衛生 臭氧有較強的殺菌能力,在醫學(xué)上可作為消毒殺菌劑。臭氧對人體血液健康具有促進(jìn)作用,能用于腦和心臟等器官的缺血性疾病的治療,如 心腦血管疾病 缺血等。此外,臭氧還能用于骨骼、皮膚燒傷等。
食品行業(yè) 利用其強氧化性,臭氧能用于食品的保鮮、除臭、消毒等。
農業(yè) 臭氧對農藥和有機毒物有很強的降解作用,能夠殺滅害蟲(chóng)及病菌。從而使溫室、大棚蔬菜在不用或少用農藥的情況下達到防治病蟲(chóng)害的目的。臭氧可以分解 氨氣 、硫化氫等氣體,對畜禽舍進(jìn)行消毒,并且可以帶畜禽消毒,實(shí)現“無(wú)蟲(chóng)無(wú)味無(wú)毒”。
化工行業(yè) 除了工業(yè)廢水的處理外,在化工行業(yè)中,利用臭氧能與色素分子反應,從而將其氧化破壞的特點(diǎn),可用作漂白劑,用于油脂、蠟、淀粉、紙漿及紡織品的制造。臭氧還能用于測定有機物的結構。
安全事項 盡管地球上空的臭氧層起著(zhù)保護人類(lèi)健康的功能,但近地表面的高濃度臭氧卻是一種有害污染源, 世界衛生組織 規定空氣中的臭氧濃度應不大于0.06ppm,在從事臭氧相關(guān)的活動(dòng)中,需要嚴格遵守安全規則。 安全標識
危險公示標簽(GHS)
H270 (100%): 可能引起或加劇火災,氧化劑 [危險 氧化氣體]
H319 (100%): 引起嚴重的眼睛刺激 [警告 嚴重眼睛損傷/眼睛刺激]
H330 (100%): 吸入致命 [危險 劇毒,吸入]
上述資料來(lái)源于:
環(huán)境影響
臭氧層 大氣中的臭氧主要存在于大氣層的最上層。地球上的生物之所以能安然無(wú)恙地生存,就是由于高空處有一個(gè)由太陽(yáng)紫外線(xiàn)強輻射而形成的臭氧層。臭氧層存在于距離地面20—25公里處的大氣層中,它能吸收 90%以上的對生物有害的太陽(yáng)紫外線(xiàn)波段,而對生物無(wú)害的太陽(yáng)紫外線(xiàn)卻可全部通過(guò)。正是由于臭氧層這道天保護地面生物免遭紫外線(xiàn)輻射的傷害。研究表明,大氣層里臭氧減小10%,有害紫外線(xiàn)的輻射量就將增加19~22%。
正常情況下,大氣中的臭氧的合成速度和分解速度平時(shí)是處于平衡狀態(tài)的,當大氣受到了 污染,臭氧的平衡狀態(tài)就會(huì )受到破壞,導致臭氧的分解速度大于合成速度,局部大氣層的臭氧濃度就會(huì )減小,減小到一定程度,就會(huì )形成空洞現象,這就是“臭氧層空洞”。人類(lèi)在生產(chǎn)生活中排放的鹵代烷烴( 氟利昂 為代表的)以及含氮化合物是破壞臭氧層的重要原因。
近地面 近地面臭氧是在光照條件下,由氮氧化物和揮發(fā)性有機物反應生成的二次污染物。近地面臭氧濃度過(guò)高,長(cháng)期暴露會(huì )對人類(lèi)健康造成影響,增加慢性阻塞性肺病的患病率和死亡率等。高濃度臭氧環(huán)境還影響植物的生命活動(dòng),進(jìn)而對生態(tài)系統造成破壞。
健康危害 臭氧通過(guò)吸入或通過(guò)液體接觸皮膚、眼睛或粘膜而具有高度毒性。它能夠引起急性至慢性肺損傷、燒傷、死亡或永久性損傷。臭氧在100ppm的濃度下,1分鐘就能產(chǎn)生毒性。臭氧能夠導致肺水腫而死亡。它增加了肺部對支氣管收縮劑和過(guò)敏原的敏感性,增加了對肺部細菌和病毒感染 的易感性和嚴重性。在急性吸入接觸的情況下,臭氧對肺部有致纖維化作用,并伴隨著(zhù)閉塞性支氣管炎。
火災危險 當受到?jīng)_擊、暴露于熱或火焰中,或與有機物,特別是還原劑發(fā)生化學(xué)反應時(shí),有嚴重的爆炸危險。臭氧是一種強大的氧化劑。與烯類(lèi)、芳香族化合物、苯、橡膠、溴、雙氰胺、 二乙醚 、 四氧化二氮 、 溴化氫 、4-羥基-4-甲基-1,6-庚二烯、三氯化氮、 苯乙烯 、四氟肼不相容。不可燃,但會(huì )促進(jìn)其他物質(zhì)的燃燒。許多反應可能引起火災或爆炸。與可燃物質(zhì)接觸時(shí)有火災和爆炸的危險。
急救措施 類(lèi)型
癥狀
措施
眼睛或皮膚與臭氧接觸
刺激和灼傷皮膚、眼睛和粘膜
1.將受害者轉移到空氣新鮮處;
2.盡快脫去被污染的衣服
3.如果眼睛暴露,必須用溫水沖洗眼睛至少15分鐘
4.用肥皂和水徹底清洗暴露的皮膚部位
誤吸入臭氧
呼吸出現異常、對肺部造成損壞、攻擊神經(jīng)系統導致頭 暈、嗜睡等
1.將受害者轉移到空氣新鮮處,施救者應避免自我暴露在臭氧中
2.評估傷者生命體征,必要時(shí)進(jìn)行心肺復蘇
3.及時(shí)獲得醫療機構的幫助
上述資料來(lái)源于:
貯存與運輸 由臭氧分子的結構特點(diǎn)和光譜吸收特性,在光照條件下,它會(huì )迅速分解成氧氣。白天臭氧的壽命不超過(guò)3分鐘,若環(huán)境為高溫、潮濕條件,其分解則更快。但在黑暗、干燥和低溫條件下,臭氧的壽命可長(cháng)達15小時(shí),這也是臭氧的儲存或運輸條件。使用冰水混合物儲存臭氧是目前常用的方法,這是因為臭氧在冰水混合物中更加穩定,成本低廉。由于臭氧的極不穩定,一般來(lái)說(shuō),臭氧的生產(chǎn)往往遵循現用現制的原則。